Ändra sökning
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association-8th-edition
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf
Stereoselective allylboration of imines and indoles under mild conditions. An in situ E/Z isomerization of imines by allylboroxines
Stockholms universitet, Naturvetenskapliga fakulteten, Institutionen för organisk kemi.
Stockholms universitet, Naturvetenskapliga fakulteten, Institutionen för organisk kemi.
Stockholms universitet, Naturvetenskapliga fakulteten, Institutionen för organisk kemi.
Stockholms universitet, Naturvetenskapliga fakulteten, Institutionen för material- och miljökemi (MMK), Avdelningen för oorganisk kemi och strukturkemi.
Visa övriga samt affilieringar
Antal upphovsmän: 62014 (Engelska)Ingår i: Chemical Science, ISSN 2041-6520, E-ISSN 2041-6539, Vol. 5, nr 7, s. 2732-2738Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
Abstract [en]

Direct allylboration of various acyclic and cyclic aldimine, ketimine and indole substrates was performed using allylboronic acids. The reaction proceeds with very high anti-stereoselectivity for both E and Z imines. The allylboroxines formed by dehydration of allylboronic acids have a dual effect: promoting E/Z isomerization of aldimines and triggering the allylation by efficient electron withdrawal from the imine substrate.

Ort, förlag, år, upplaga, sidor
2014. Vol. 5, nr 7, s. 2732-2738
Nationell ämneskategori
Organisk kemi
Forskningsämne
organisk kemi
Identifikatorer
URN: urn:nbn:se:su:diva-106118DOI: 10.1039/c4sc00415aISI: 000337108200016OAI: oai:DiVA.org:su-106118DiVA, id: diva2:735014
Forskningsfinansiär
VetenskapsrådetKnut och Alice Wallenbergs Stiftelse
Anmärkning

AuthorCount:6;

Tillgänglig från: 2014-07-22 Skapad: 2014-07-21 Senast uppdaterad: 2017-12-05Bibliografiskt granskad
Ingår i avhandling
1. Catalytic Regio- and Stereoselective Reactions for the Synthesis of Allylic and Homoallylic Compounds
Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>Catalytic Regio- and Stereoselective Reactions for the Synthesis of Allylic and Homoallylic Compounds
2015 (Engelska)Doktorsavhandling, sammanläggning (Övrigt vetenskapligt)
Abstract [en]

This thesis is focused on two main areas of organic synthesis, palladium-catalyzed functionalization of alkenes and allylic alcohols, as well as development of new allylboration reactions.

We have developed a palladium-catalyzed selective allylic trifluoroacetoxylation reaction based on C−H functionalization. Allylic trifluoroacetates were synthesized from functionalized olefins under oxidative conditions. The reactions proceed under mild conditions with a high level of diastereoselectivity. Mechanistic studies of the allylic C−H trifluoroacetoxylation indicate that the reaction proceeds via (η3-allyl)palladium(IV) intermediate.

Palladium-catalyzed regio- and stereoselective synthesis of allylboronic acids from allylic alcohols has been demonstrated. Diboronic acid B2(OH)4 was used as the boron source in this process.

The reactivity of the allylboronic acids were studied in three types of allylboration reactions: allylboration of ketones, imines and acyl hydrazones. All three processes are conducted under mild conditions without any additives. The reactions proceeded with remarkably high regio- and stereoselectivity.

An asymmetric version of the allylboration of ketones was also developed. In this process chiral BINOL derivatives were used as catalysts. The reaction using γ-disubstituted allylboronic acids and various aromatic and aliphatic ketones afforded homoallylic alcohols bearing two adjacent quaternary stereocenters with excellent regio-, diastereo- and enantioselectivity (up to 97:3 er) in high yield. The stereoselectivity in the allylboration reactions could be rationalized on the basis of the Zimmerman-Traxler TS model.

Ort, förlag, år, upplaga, sidor
Stockholm: Department of Organic Chemistry, Stockholm University, 2015. s. 65
Nyckelord
palladium catalysis, C−H functionalization, boronic acid, allylboration, asymmetric catalysis, allylic, homoallylic, diastereoselective, enantioselective
Nationell ämneskategori
Organisk kemi
Forskningsämne
organisk kemi
Identifikatorer
urn:nbn:se:su:diva-121757 (URN)978-91-7649-282-6 (ISBN)
Disputation
2015-11-26, Magnélisalen, Kemiska övningslaboratoriet, Svante Arrhenius väg 16 B, Stockholm, 10:00 (Engelska)
Handledare
Tillgänglig från: 2015-11-04 Skapad: 2015-10-15 Senast uppdaterad: 2015-10-27Bibliografiskt granskad

Open Access i DiVA

fulltext(594 kB)58 nedladdningar
Filinformation
Filnamn FULLTEXT01.pdfFilstorlek 594 kBChecksumma SHA-512
4136c34b730cf8236bb41c4d9479e2c609a2d64fba99a9ad3a9ecfc316d730aa22c3f8ff493773d0ac2e435aec623306726f8e78946b54a7dc3eb807fb18dbf4
Typ fulltextMimetyp application/pdf

Övriga länkar

Förlagets fulltextFri fulltext

Sök vidare i DiVA

Av författaren/redaktören
Alam, RaufulDas, ArindamHuang, GenpingEriksson, LarsHimo, FahmiSzabó, Kálmán J.
Av organisationen
Institutionen för organisk kemiAvdelningen för oorganisk kemi och strukturkemi
I samma tidskrift
Chemical Science
Organisk kemi

Sök vidare utanför DiVA

GoogleGoogle Scholar
Totalt: 58 nedladdningar
Antalet nedladdningar är summan av nedladdningar för alla fulltexter. Det kan inkludera t.ex tidigare versioner som nu inte längre är tillgängliga.

doi
urn-nbn

Altmetricpoäng

doi
urn-nbn
Totalt: 312 träffar
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association-8th-edition
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf